第二章 热力学第二定律
1. 什么是自發过程实际过程一定是自发过程?
答:体系不需要外界对其作非体积功就可能发生的过程叫自发性过程或者体系在理论
上或实际上能姠外界做非体积功的过程叫自发过程。实际过程不一定是自发性过程
如电解水就是不具有自发性的过程。
2. 为什么热力学第二定律也可表達为:“一切实际过程都是热力学不可逆的”
答:热力学第二定律的经典表述法,实际上涉及的是热与功转化的实际过程的不可逆性
導使过程的不可逆性都相互关联,如果功与热的转化过程是可逆的那么所有的实
际过程发生后都不会留下痕迹,那也成为可逆的了这樣便推翻了热力学第二定律,
也否定了热功转化的不可逆性则“实际过程都是不可逆的”也不成立。因而可用“
一切实际过程都是不可逆的”来表述热力学第二定律
3. 可逆过程的热温商与熵变是否相等,为什么? 不可过程的热温商与熵变是否相等
答:可逆过程的热温商即等于熵变。即ΔS =Q R /T (或ΔS =∫δQ R /T )不可逆过程热温
商与熵变不等,其原因在于可逆过程的 Q R 大于 Q Ir 问题实质是不可逆过程熵变
由两部分来源,┅个是热温商另一个是内摩擦等不可逆因素造成的。因此不可逆
过程熵变大于热温商。由于熵是状态函数熵变不论过程可逆与否,┅旦始终态确定,
4. 为什么说(2-11)式是过程方向的共同判据? 为什么说它也是过程不可逆程度的判据?
答:(2-11)式为:ΔS A →B -∑A δQ /T ≥0由于实际过程是不可逆的,该式指出了实
的过程是不可能发生的因而(2-11)式可作为过程方向的共同判据。但不是自发过程方
向的判据.(ΔS-∑δQ /T ) 的差值越大则实际過程的不可逆程度越大因此又是不可逆
5. 以下这些说法的错误在哪里? 为什么会产生这样的错误写出正确的说法。
(1)因为ΔS =| δQ R /T 所以呮有可逆过程才有熵变;而ΔS >∑δQ Ir /T ,所以不可
逆过程只有热温商但是没有熵变。
(2) 因为ΔS >∑δQ Ir /T 所以体系由初态 A 经不同的不可逆过程箌达终态 B ,其熵
(3) 因为ΔS =|δQ R /T 所以只要初、终态一定,过程的热温商的值就是一定的
因而 ΔS 是一定的。
答:(1) 熵是状态函数ΔS =S B -S A 即體系由 A 态到 B 态其变化值 ΔS 是一定的,与
过程的可逆与否无关;而热温商是过程量由A 态到B 态过程的不可逆程度不同,则
其热温商值也不相哃产生上述错误的原因在于对熵的状态函数性质不理解,把熵变与
热温商这两个本质不同的概念混为一谈ΔS =| δQ R /T ,只说明两个物理量值上相
等并不是概念上等同。
(2) 因为熵是状态函数不论过程可逆与否其ΔS =S B -S A ,只要始终态一定其值一定,
其改变值与过程无关錯误原因在于没掌握好状态函数的概念。
(3) 错误在于将过程量热温商与状态函数改变量混为一谈始终态一定,热温商可以是
许多数值正確的说法是:只要始、终态一定,其ΔS 改变值就一定热温商的却随
过程的不可逆程度不同而不同,而其中可逆过程的热温商数量等于熵變ΔS
6.“对于绝热过程有ΔS ≥0,那末由A 态出发经过可逆与不可逆过程都到达B 态这样同
一状态B 就有两个不同的熵值,熵就不是状态函数了”显然,这一结论是错误的
错在何处?请用理想气体绝热膨胀过程阐述之
答:绝热可逆过程中ΔS值一定等于零,因此该过程中Q R =0體系与环境无热交换;
而绝热不可逆过程中,Q Ir =0而ΔS一定大于零.另外,从同一始态出发经绝热
可逆过程与绝热不可逆过程达到的终態是不同。现以理想气体从同一始态出发分别
经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀达到相同的压力,绝热可逆膨胀过程向外做的功
的绝對值比绝热不可逆过程膨胀向外做的功的绝对值要大些内能降低得也多些,故
绝热可逆过程终态温度低于绝热不可逆过程终态温度相哃的终态压力时,终态体积
O的理想晶胞结构示意图试回答:
1.晶胞分子数是多少;
2.结构中何种离子做何种密堆积;何种离子填充何种空隙,所占比例是多少;
3.结构中各离子的配位数为多少寫出其配位多面体;
4.计算说明O2-的电价是否饱和;
O结构在(001)面上的投影图。
O)结构示意图试回答:
1.请以结构式写法写出高岭石的化学式;
2.高岭石属于哪种硅酸盐结构类型;
3.分析层的构成和层的堆积方向;
4.分析结构中的作用力;
5.根据其结构特点推测高岭石具有什麼性质。
恒温槽主要由哪几个部分组成各部分作用是什么?
答:①浴槽:盛装介质②加热器:加热槽内物质③搅拌器:迅速传递热量使槽内各部
分温度均匀④温度计:观察槽內物质温度⑤感温元件:感应温度,指示加热器工作⑥温度控
制器:温度降低时指示加热器工作,温度升高时只是加热器停止工作。
為什么开动恒温槽之前
要将接触温度计的标铁上端面所指的温度调节到低于所需温
度处,如果高了会产生什么后果
由于这种温度控制裝置属于“通”“断”类型,
当加热器接通后传热质温度上升并
传递给接触温度计使它的水银柱上升。因为传质、传热都有一个速度洇此,出现温度传
即当接触温度计的水银触及钨丝时
实际上电热器附近的水温已超过了指定温度。
因此恒温槽温度必高于指定温度。哃理降温时也会出现滞后状太。
对于提高恒温槽的灵敏度可以哪些方面改进?
答:①恒温槽的热容要大些传热质的热容越大越好。②尽可能加快电热器与接触温度
计间传热的速度为此要使感温元件的热容尽量小,感温元件与电热器间距离要近一些搅
拌器效率要高。③做调节温度的加热器功率要小
如果所需恒定的温度低于室温如何装备恒温槽?
答:通过辅助装臵引入低温如使用冰水混合物冰水浴,或者溶解吸热的盐类盐水浴冷
二.络合物组成和不稳定常数的测定—等摩尔系列法
答:计算溶剂体积→取溶质→溶解→转移→定容
通過测定某一络合物含量发
生相应变化的物量光密度
答:分别配制只有金属离子以及只有配体且
与络合物相同的标准溶液,测两者吸
光度在坐标系两点上作直线,求出该直线方程取测得络合物的吸光度,再减去直线再此
浓度的直线对应吸光度则为真实络合物的吸光度。
答:因为当一个反应只有按原子个数比进行时生成
本实验是用电热法标定热量计的热容
能否改用其他方法?请设计出一个实验方案
答:实验前十分钟用较小的功率搅拌蒸馏水后,再用远大于之前的功率搅拌蒸馏水
℃左右,再转为较小功率作图得出△T,根据
试分析影響本实验结果的因素有哪些?
答:系统保温效果要好保温装臵要干燥,电流电压值高低即引入系统热量不要太高
太低,同时升温速度鈈易太快酸碱充分快速混合